學習分享_阿好伯

這兩天忙了點，這篇在幾天前就想寫了， 不知不覺拖到今天， 前陣子寫了3篇關於檢量線的一些資料， Excel_統計_簡單線性回歸_檢量線、 Google試算表_統計_簡單線性回歸_檢量線、 檢量線延伸_MDL_環境檢驗方法偵測極限測定指引_NIEA-PA107， 今天想來跟大家談的也是關於檢量線的事， 這次主要想來談一下大家製備檢量線常忽略的一些事， 剛開始我們先來看一下 NIEA-PA103_環境檢驗檢量線製備及查核指引， 其中 直線通過原點校正（Straight line through the origin；y = ax） 方法可參照  Excel_統計_簡單線性回歸_檢量線  Fig. 8. 以及 Google試算表_統計_簡單線性回歸_檢量線 Fig. 6. 7. 8. 但此方法並不常使用， 我發現大家有兩點最常忽略 "最低一點標準品的濃度應宜與方法定量極限（約為3倍方法偵測極限）之濃度相當" 與 "待測物之濃度應於檢量線最高濃度之20%至80%間之濃度為適當" 方法偵測極限可以參考 檢量線延伸_MDL_環境檢驗方法偵測極限測定指引_NIEA-PA107 大家經常將一空白試劑當作原點來使用， 包括我也不太會去在意20%至80%這區間的建議， 當然他用"應於"、"為適當"來敘述，並未強制規範， 再來的標準品校正與檢量線查核我就不怎麼了解了， 若有相關經驗者希望可以分享給大家。 題外穿插我遇過的情況，有時候在高低濃度差距倍數過高時可能會發生兩種情況， 1.高低濃度間有一明顯反區點，圖形類似注音的ㄏ，通過反曲點後，劑量在高濃度範圍時，斜率變小或變大， 這時可以考慮將其反區點前後分為兩區域繪製檢量線 參考Fig. 1. 2. Fig. 1. 檢量線反區點示意圖 Fig. 2. 檢量線反區點解決方法示意圖 2.有時檢量線也會呈現拋物線這時就可以考慮以非線性模式（Nonlinear model）來製作， Excel中則以多項式來表示。 可以參考Fig. 3. 4. 5. Fig. 3. 檢量線拋物線1 Fig. 4. 檢量線拋物線2 Fig. 5. 檢量線拋物線2 本網站所有文章...

在昨天介紹到了檢量線的繪製， 今天想到竟然都知道檢量線那偵測極限就不能不知道， 並不是檢量線相關係數達到0.995即可， 你也需確認儀器得到的訊號值是可靠的， 這時候就需要建立儀器之方法偵測極限。 MDL方法偵測極限 指待測物在某一基質中以指定檢測方法所能側得知最低量或濃度，對此濃度有 99%之信賴水準(Confidence level)。 以環檢所NIEA-PA107來說明 大致上在做MDL的重點就是先假設一個預估的MDL， 再來依照上面進行2次的7重複檢驗， 即可確認其MDL 說起來簡單做很難，有其他問題歡迎提出 本網站所有文章皆為 H.P. Liu 撰寫，如需轉載，請聯繫 B10231040@gmail.com 有疑問可於下方留言，有所錯誤歡迎指教

如果常用Excel的可以參考之前所寫' https://b10231040.blogspot.com/2017/07/excel.html 然而這一篇以Google試算表操作 最近Google試算表有更新，步驟有些差異 Fig 1. 與Excel一樣選取資料儲存格後點取插入->圖表 Fig 2. 一樣選取散佈圖 Fig 3. 之後點取自定於系列中加入趨勢線，標籤選擇:使用方程式，在勾選顯示R平方值 然而結束後會發現其R平方值沒有顯示至小數點，這時候我們可以依靠試算表內建函數來輔助 Fig 4.利用函數"=RSQ(Y,X)"即可求出其相關係數 R平方值 Fig 5. 補充函數說明 若是要將回歸線使其通過原點也可依下列步驟計算 Fig 6. 先計算元資料截距  Fig 7. 將原數據y軸數值減去其截距 Fig 8. 修正後我們再進行確認，即可發現其回歸線截距為0 原理 其截距的意義就是回歸線通過Y軸的數值，而扣除其原截距就是將其回歸線移至通過原點 本網站所有文章皆為 H.P. Liu 撰寫，如需轉載，請聯繫 B10231040@gmail.com 有疑問可於下方留言，有所錯誤歡迎指教

檢量線（Calibration curve） 又稱校正曲線或稱標準曲線（Standard curve）。 指以一系列已知濃度待測物標準品與其相對應之儀器訊號值（在內標準品校正時為對內標準品之濃度比值與相對應訊號比值）間之關係，製備成曲線或計算其校正因子或感應因子。 檢量線(外標準法)的製作主要是為了得到訊號和濃度確切關係。通常配置各種不同濃度(至少5個)的標準樣品溶液(  x 值)，並用儀器測得其訊號(  y 值)，若濃度和訊號間呈線性關係，則各濃度訊號及濃度的比值應該是完全相同。 但因測量本身就有其誤差，所以比值未必相同，因此常使用"最小平方法"來找出濃度和訊號間的關係式，採用誤差平 方和是為了避免正負誤差之間互相抵銷。 " 最小平方法所找的就是使誤差平方和(或其平均) 最小的那條直線 " 前面說了一些可能你不懂得，但在講解Excel中的操作步驟希望大家可以了解最後數據呈現的意義 Fig 1. 資料建立，x為標準品配置濃度，y為儀器吸光值* Fig 2.  圈選所需數據儲存格 ->  插入 -> 散佈圖  Fig 3. 可以看到Excel將圖表數據以明顯的顏色框起來  Fig 4. 小技巧:Excel 可以再以滑鼠拖拉其圖表資料範圍  Fig 5. 加入趨勢線，即為檢量線 Fig 6. 選擇其他選項 Fig 7. 點選後就可以得到其檢量線方程式 Fig 8. 則設定截距可以強制使回歸線通過原點  結果說明: 檢量線𝑦=𝑚𝑥+𝑏     m =斜率   b =截距 x = sample 濃度     y =儀器訊號強度 R²:線性迴歸係數 代表檢量線的線性程度但訊號和濃度高低不會一致， R² 必須大於0.99甚至0.995才算一個可用的檢量線 延伸閱讀: Excel_檢量線延伸3_分享大學實驗所做的模板_檢量線、溶液配置、溫度換算、MDL *因本身為環工背景，所以為我們常用的單位來說明 本網站所有文章皆為 H.P. ...